清至民國初年屬思南府。
1937年，屬永安鄉(xiāng)。
1947年屬合朋溪區(qū)。
1950年永安鄉(xiāng)隸屬文家店區(qū)。
1953年3月設(shè)為三河鄉(xiāng)，屬文家店區(qū)。
1958年公社時代，取名和平大隊，屬文家店公社。
1981年和平大隊更名為徐家坳大隊，屬文家店區(qū)的過天公社管轄。
1982年10月31日，全縣調(diào)整為11個區(qū)、86個公社、2個鎮(zhèn)、8個居委會、556個大隊、4747個生產(chǎn)隊，文家店區(qū)轄三河、過天、柏楊等9個公社，徐家坳大隊屬過天公社管轄。
1984年撤大隊設(shè)徐家坳村。
1992年2月，貴州省人民政府批準(zhǔn)思南縣進行“建鎮(zhèn)并鄉(xiāng)撤區(qū)”工作，同年10月，撤銷三道水鄉(xiāng)、柏楊土家族苗族鄉(xiāng)、過天土家族苗族鄉(xiāng)，合并建立三道水土家族苗族鄉(xiāng)，轄原三個鄉(xiāng)的共18個行政村，徐家坳村屬三道水土家族苗族鄉(xiāng)管轄。
2007年4月，縣人民政府下達《關(guān)于撤小村并大村整合的批復(fù)》，全縣開展撤小村并大村工作，把全縣561個村合并成168個村，三道水土家族苗族鄉(xiāng)轄三河、川坪、永興、柏楊、河興、過天6個行政村，其中，過天村由高坡村、過天村、徐家坳村合并而成。
2010年11月16日，思南縣人民政府批準(zhǔn)調(diào)整全縣行政區(qū)劃，同意思唐鎮(zhèn)等27個鄉(xiāng)鎮(zhèn)行政村（社區(qū)）調(diào)整設(shè)置為行政村489個，社區(qū)37個。
三道水土家族苗族鄉(xiāng)由原18個行政村調(diào)整設(shè)置為17個行政村，1個社區(qū)，徐家坳村屬三道水土家族苗族鄉(xiāng)管轄。